氫滲入金屬材料后,會導致金屬損傷,使金屬零件在低于材料屈服極限的應(yīng)力作用下發(fā)生脆性斷裂失效,這種現(xiàn)象就稱為“氫脆”。
金屬氫脆,表現(xiàn)形式主要有兩大類:一類是延遲斷裂;另一類是材料性能變壞、變脆。 合金鋼氫脆的主要表現(xiàn)形式,是前者,而鈦合金氫脆的主要表現(xiàn)形式,是后者。
合金鋼發(fā)生氫脆斷裂的機理是:當一定量的氫滲入合金鋼材料后,以游離態(tài)氫原子、氫離子等形態(tài)在材料中游離,從低應(yīng)力區(qū)向高應(yīng)力區(qū)聚集,向材料中的氣孔、夾雜、微裂紋等缺陷處聚集,互相結(jié)合形成氫分子,從而使氫的壓力增大。
當壓力達到一定程度后,材料的微裂紋就會擴大、延伸,以釋放壓力,而氫分子則以氫氣的形式逸出材料。
在拉應(yīng)力作用下,游離氫繼續(xù)向新擴展的微裂紋聚集、增壓,使其繼續(xù)擴展,最后演變成更大的裂紋。反復聚集,裂紋反復擴展、增大、延伸,最終導致材料斷裂。整個過程需要一定的時間,這就形成了所謂的“延遲斷裂”。
鈦合金的氫脆的機理與特點不同于合金鋼,鈦合金中的氫不能以分子形態(tài)滲入鈦基體,而是與鈦合金表面接觸后,首先發(fā)生表面物理吸附和化學吸附(活性吸附),氫分子離解出氫原子,氫原子便以極快的速度向鈦合金基體內(nèi)部擴散。
當吸氫量超過其最大溶解度時,擴散到鈦中的氫原子就會以固溶狀態(tài)或氫化物形式存在。氫原子在鈦合金中擴散后的分布并不是均勻的,而是有一定的“偏聚”。
與合金鋼類似,材料的缺陷(如位錯、晶界、沉淀相或夾雜物與基體相界面、氣孔、微裂紋等)是氫喜歡聚集的地方,往往也是氫脆的斷裂源。
第一類氫脆的典型形式就是氫化物氫脆。含氫的α鈦發(fā)生冷卻或者含氫的β鈦共析分解時,都會析出新的化合物氫化鈦(TiH)。
氫化鈦是一種穩(wěn)定的脆性物質(zhì),它與基體晶粒之間的結(jié)合力相對較弱,二者的彈性、塑性差異較大,受到應(yīng)力后的應(yīng)變不協(xié)調(diào),基體晶粒與氫化鈦晶粒之間的界面就會產(chǎn)生微裂紋,這種裂紋一般沿晶間迅速擴展、擴大,最終導致材料斷裂。
第二類氫脆與變形速度有關(guān),氫脆敏感性隨變形速度的增加而下降。氫脆的裂紋源是在應(yīng)力和氫的相互作用下逐步形成的,其中有些是可逆的,有些是不可逆的??赡嫘詺浯啻嬖谟?α+β)鈦合金中,是一種復雜的氫脆現(xiàn)象。
當(α+β)鈦合金的溶氫量未超過極限溶解度時,氫處于固溶狀態(tài),在此狀態(tài)下材料進行低速變形,而后卸載、靜止,再進行高速拉伸,材料的塑性可以得以恢復。但是對材料再進行連續(xù)緩慢加載,或者持續(xù)施加靜載荷,延續(xù)一段時間后,材料就會發(fā)生突然斷裂(亦即“延遲斷裂”)。
如果對斷裂重新進行常規(guī)的性能試驗,會發(fā)現(xiàn)材料仍具有正常的塑性和瞬時強度,這種現(xiàn)象在鈦合金緊固件中很少見。
鈦合金在冶煉過程中,海綿鈦中的氫、含氫化合物以及冶煉、澆鑄等過程都會帶入氫或氫氣氛,這是氫進入鈦合金的主要渠道。
鈦合金緊固件在機械加工過程中接觸到含氫介質(zhì),包括水氣、脫模潤滑劑、冷卻液等,都會使氫附到零件表面,進而滲入材料內(nèi)部。
鈦合金緊固件在熱處理過程中接觸了含氫或含水的氣氛或淬火介質(zhì)。
鈦合金緊固件在除油、酸洗、陽極氧化加工等過程中接觸了含氫介質(zhì),其中酸洗對于氫脆敏感的高強度鈦合金來說,吸氫效果更為顯著。
一般將以上除第1項之外的其余3項統(tǒng)稱為“氫污染”。
從鈦合金氫脆機理的分析可知,鈦合金的氫脆主要取決于它吸氫的多少,或者說他的氫含量。因此檢測鈦合金的氫含量就是判定鈦合金緊同件是否會發(fā)生氫脆的主要方法。
目前,國內(nèi)及國外的鈦合金緊固件標準一般將含氫量控制在125ppm以內(nèi),基本能夠確保各類鈦合金螺栓的氫脆安全性。
至于螺母、墊圈、環(huán)槽鉚釘(釘桿)等產(chǎn)品,只要在安裝時不發(fā)生大變形,其氫含量指標可參考螺栓標準,取小于或等于125ppm即可;而對于安裝時需要大變形的普通鉚釘、螺紋空心鉚釘?shù)犬a(chǎn)品,可考慮加嚴控制,取小于或等于85ppm。
鈦合金氫含量的檢測方法很多,但目前只能按照相應(yīng)緊同件產(chǎn)品標準規(guī)定的方法,采用真空熔化法或者真空提取法。
具體操作是:在規(guī)定的特定部位取樣,碾碎成粉末后,放入密閉的坩堝容器中高溫加熱到2000℃左右,使材料中的氫全部析出,然后用標準物質(zhì)比對確定氫含量。
根據(jù)鈦合金緊固件的氫脆機理,預(yù)防鈦合金緊固件氫脆斷裂的技術(shù)措施,應(yīng)該是嚴格控制緊固件材料中的氫含量。具體從以下幾個方面加以控制:
緊固件中的氫主要源于原材料的冶煉,因此必須嚴格控制原材料的氫含量。材料在入廠復驗時,不能只進行機械性能檢驗,還必須進行氫含量的復驗,以保證用于生產(chǎn)的鈦合金材料氫含量符合相應(yīng)材料標準的規(guī)定,生產(chǎn)出的緊固件才有可能符合產(chǎn)品的氫含量要求。
緊固件的制造加工往往需要拉拔、擠壓、鐓鍛、螺紋成形等壓力加工工藝,需要熱處理、清洗、表面陽極氧化處理等熱、表加工。
在這些加工過程中,零件半成品不可避免地會與潤滑劑、脫模劑等酸類物質(zhì)接觸,造成零件表面氫污染,進而發(fā)生氫滲入。為了預(yù)防緊固件的氫脆,在這些過程中應(yīng)采取有效措施,減輕氫污染。
例如,盡量避免或減少金屬材料與空氣的直接接觸,經(jīng)過壓力加工后的坯件應(yīng)盡快清洗干凈,清除緊固件表面污物時盡量不用酸洗工藝,尤其是不能采用濃酸洗。
為了避免鈦合金緊固件在貯存、運輸、工作環(huán)境下發(fā)生氫污染,一般都需要進行陽極氧化處理使零件表形成一層氧化膜,使其與空氣物理隔離,氧化層有藍色、金黃色、灰褐色等多種。